19 Aug
A água dura não parece dramática. Não há falha visível, nenhuma quebra repentina. Apenas faz com que os produtos funcionem um pouco pior, todos os dias. O detergente limpa menos, o vidro sai filmado, o tecido fica rígido, a balança se acumula na máquina. Ninguém culpa a água. Eles culpam o produto.
A química por trás disso é simples, assim como a solução. Um agente quelante contém cálcio e magnésio em solução para que o resto da formulação possa fazer seu trabalho. Este artigo explica o mecanismo em termos claros e como os quelantes biodegradáveis GLDA e MGDA se comportam quando a água é genuinamente dura.
A dureza da água é uma medida de cálcio e magnésio dissolvidos, expressa como equivalente de carbonato de cálcio. As unidades comuns são partes por milhão (ppm CaCO3) e graus alemães de dureza (dH), onde 1 dH é igual a aproximadamente 17,8 ppm.
Como uma escala aproximada: abaixo de 60 ppm é suave, 120-180 ppm é difícil, e qualquer coisa acima de 180 ppm conta como muito difícil. Partes do sul da Inglaterra variam de 200 a 300 ppm. Grande parte da Alemanha fica entre 15 e 25 dH, o que é difícil ou muito difícil. A Espanha e o sul da França são semelhantes. Os países nórdicos, por outro lado, são principalmente suaves, o que é uma das razões pelas quais as formulações ajustadas para um mercado europeu costumam ter um desempenho inferior em outro.
Na água dura, os surfactantes aniônicos encontram os íons de cálcio antes de encontrarem a sujeira. O cálcio forma sais insolúveis com o surfactante, e duas coisas acontecem ao mesmo tempo: o surfactante é consumido antes que possa emulsionar o solo e o sal insolúvel se deposita no tecido ou superfícies. Esse é o efeito de lavanderia dura e cinzenta e a película branca nos vidros.
Cálcio e magnésio também reagem com carbonato e bicarbonato na água para formar escamas. Dentro de uma máquina de lavar louça ou cachimbo, essa balança se acumula ciclo após ciclo. E nos cuidados pessoais, a água dura transforma sabão em sabão de limão pegajoso, razão pela qual a pele fica tensa após a lavagem em áreas duras.
Um agente quelante muda tudo isso removendo os íons metálicos da equação antes que qualquer uma dessas reações possa começar.
Um agente quelante é uma molécula com vários sítios de ligação dispostos em torno de um núcleo. Quando encontra um íon metálico, os sítios de ligação envolvem o cátion e formam uma estrutura em anel, segurando o metal com segurança em solução. O metal não pode mais reagir com surfactantes, carbonato ou tecido. É efetivamente neutralizado.
Dois pontos práticos seguem do mecanismo. Primeiro, a quelação é estequiométrica: uma molécula se liga a um íon, então a dose deve corresponder à dureza. Em segundo lugar, o pH muda o equilíbrio. Em pH baixo, os íons de hidrogênio competem com o metal pelos locais de ligação, razão pela qual os quelantes perdem eficiência em condições ácidas. Na limpeza alcalina, os locais de ligação são livres e o sequestro funciona no seu melhor.
[Imagem: Íon de cálcio mantido em uma estrutura de anel quelato]
Tanto o GLDA (CAS 51981-21-6) quanto o MGDA (CAS 164462-16-2) sequestram cálcio e magnésio de forma eficaz e são prontamente biodegradáveis nos testes da OCDE 301. A diferença aparece quando a água fica dura e a temperatura fica alta.
O MGDA liga o cálcio mais fortemente e mantém essa vantagem através da faixa alcalina em que a máquina de lavar louça funciona. Em uma máquina de lavar louça funcionando com 25 dH de água a 60 C, o MGDA é a escolha confiável, e é por isso que domina o detergente automático para máquinas de lavar louça na Europa. Também tolera o calor sustentado do ciclo de secagem sem degradação.
GLDA não está muito atrás em cálcio e mantém seu desempenho em uma janela de pH muito mais ampla, cerca de 2 a 14. Isso o torna a melhor opção onde um produto tem que funcionar em tudo, desde descalcificadores ácidos a limpadores de piso alcalinos, e sua solubilidade excepcional se adapta a formulações líquidas concentradas.
Para água muito dura, a resposta honesta é que ambos funcionam, e a diferença é uma questão de grau. Dados de testes da Yuanlian Chemical, cujo laboratório testa seus graus GLDA e MGDA contra a capacidade de sequestro de cálcio, mostram que o MGDA mantém o desempenho em níveis de dureza onde o GLDA começa a exigir uma dose ligeiramente maior.

Chelators são parte de um sistema construtor, não um substituto para a coisa toda. Outros construtores trabalham por diferentes mecanismos:
● O carbonato de sódio aumenta o pH e precipita o cálcio, mas o precipitado pode se depositar como incrustação.
● Os zeólitos trocam sódio por cálcio, mas são insolúveis e lentos em água fria.
● Chelators sequestro, segurando o metal em solução para que nada deposita em tudo.
A combinação é o que faz as formulações modernas funcionarem: um quelante para os metais, um construtor para o pH e silicatos ou polímeros para as superfícies. Quando um formulador diz que "substituiu EDTA por GLDA", o que geralmente faz é reequilibrar todo o sistema em torno de um sequestrante biodegradável.
A ordem de adição também é importante na produção. Em um concentrado líquido, adicionar o quelante antes dos surfactantes permite que ele se dissolva completamente e evita a precipitação localizada quando o concentrado é diluído posteriormente. Alguns formuladores também carregam um pequeno excesso de quelante através do armazenamento, uma vez que a água usada na fábrica raramente é pura e os metais podem vazar da tubulação.
[Imagem: Tiras de teste de lavanderia e lavagem de louça em diferentes níveis de dureza da água]
Não existe uma dose universal, mas existe um ponto de partida confiável. Para um detergente doméstico, 1-3 por cento de quelante ativo é típico em água mole a moderada. Em regiões duras, os formuladores aumentam isso para 3-5 por cento, e os concentrados de limpeza industrial podem transportar 5-10 por cento, dependendo da carga de metal.
A maneira correta de definir a dose é um teste de dureza em escada: execute a mesma formulação a 10, 20 e 30 dH, meça o desempenho de limpeza, espuma e deposição e deixe a água decidir. Fornecedores como a Yuanlian Chemical fornecem orientação de dosagem de ponto de partida e dados comparativos para seus graus GLDA, MGDA e IDS, o que encurta consideravelmente esse exercício.
Vale a pena conhecer uma armadilha sazonal. A dureza em muitas regiões aumenta durante o verão à medida que as fontes de superfície se concentram, então uma fórmula ajustada em fevereiro pode ter um desempenho inferior em agosto. Verificar novamente a dose duas vezes por ano, em vez de uma vez no lançamento, é um hábito que se paga.
O que é água dura?
A água dura contém cálcio e magnésio dissolvidos, medidos como carbonato de cálcio equivalente em ppm ou graus alemães. Acima de cerca de 120 ppm é considerada dura e acima de 180 ppm muito dura, com regiões do Reino Unido, Alemanha, Espanha e França excedendo regularmente esses níveis.
Quanto agente quelante preciso para água dura?
Para detergentes domésticos, comece com 1-3 por cento de quelante ativo e aumente para 3-5 por cento em regiões de água dura. Os concentrados industriais podem precisar de 5-10 por cento. Um teste de escada de dureza em 10, 20 e 30 dH fornece uma resposta baseada em dados mais rápido do que suposições.
GLDA ou MGDA funcionam melhor em água dura?
O MGDA se liga mais fortemente ao cálcio em pH alto e alta temperatura, tornando-o a primeira escolha para lavar louça em água dura. O GLDA cobre uma faixa mais ampla de pH e se adapta a formulações multiuso e líquidas. Ambos são alternativas facilmente biodegradáveis ao EDTA.